2 ,4-二氯氟苯的含量测定专用气相色谱仪

          2 ,4-二氯氟苯工业产品为无色或浅黄色透明液体,密度1.406 ,折光率1.523～1.527 ,易燃、有刺激性,主要用于合成新型氟喹诺酮类抗菌剂环丙氟哌酸(即环丙沙星) 的重要中间体. 由于这类抗菌剂对细菌DNA 旋转酶有抑制作用,是近年来国际市场上新兴的非常热门的广谱抗菌药物,国际市场的需求量不断增加,美国、德国、西班牙等国生产这类药品所需的中间体全部要从我国进口,导致该产品出口量逐渐增加.
       关于它的测定方法,据文献报道,目前测定工业用2 ,4-二氯氟苯中2 ,4-二氯氟苯含量的方法主要有高效液相色谱法. 本文介绍的方法是参照国内外有关文献进行大量研究、改进和验证后而制定的.经精密度试验和方法验证试验表明,该方法操作简单、灵敏度高,其结果令人满意.
    1 　实验部分
    试样以二硫化碳为溶剂稀释后经毛细管柱分离,用配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定,采用外标法定量.
    1.1 　试剂
    标准品2 ,4-二氯氟苯;二硫化碳(优级纯) .
    1.2 　仪器和设备
   翔鹰仪器GC-7990 气相色谱仪,并配有氢火焰离子化FID检测器;
    微量进样器:10μL.
    1.3 　色谱条件
    色谱柱:BPX70 弹性石英毛细管柱(或相当柱),30m×0.53mm×1.0μm;色谱柱温度:50℃(保持2min)通过20℃/min到180℃(保持1min),4℃/min 260 ℃(保持5min) ;
    进样口温度:260℃;
    检测器温度:270℃;
    氮气,纯度≥99.99% ,3.7mL/min;
    氢气:35mL/min; 空气:400mL/ min ;
    尾吹:40mL/min; 进样量:014μL.
    1.4 　分析步骤
    将标准品2 ,4-二氯氟苯和样品分别用二硫化碳溶剂准确稀释至20.0 %(v/v),供气相色谱分析.按2.3色谱条件启动色谱仪.待仪器稳定后,用清洁干燥的微量进样器分别吸取标准品和样品各0.4μL ,注入气相色谱仪中测定.
    2 　结果与讨论
    2.1 　色谱分离条件选择
    本方法研究过程中陆续使用3%OV-17填充柱、PEG-20m、25m×0.2mm石英毛细管柱分离工业2 ,4-二氯氟苯,结果表明,在OV-17填充柱PEG-20m、25m×0.2mm石英毛细管柱上,2 ,4-二氯氟苯主峰与其它杂质峰分不开. 而采用BPX70 毛细柱30 m ×0.53 mm i.d.×1.0μm大口径石英毛细管柱,2 ,4-二氯氟苯主峰与其它杂质峰分离很好,检测灵敏度高. 这是因为大口径毛细管柱兼有填充柱和毛细管柱两者的优点,即样品容量更接近于填充柱,而柱效仍保持毛细管柱的高分离度. 采用填充柱进样口进样方式,无分流进样,故检测灵敏度高.
    2.2 　线性范围
    以二硫化碳作溶剂,将2 ,42二氯氟苯配制成1.0%;2.0 %;5.0 %; 10.0 %; 20.0 %; 50.0 %; 80.0 %; 100.0 %不同浓度的溶液进行气相色谱分析测定,通过试验,线性范围在:5.0 %～50.0 %之间. 以2 ,4-二氯氟苯的百分含量(浓度,%) 与仪器响应值(峰面积)(cm2)进行线性回归,得直线方程:
    Y=2E-08X
    线性相关系数r=0.9995,说明进样量在5.0%～50.0%这一范围内线性关系良好.
    2.3 　精密度实验
    按上述步骤对样品重复测定10次,测定结果和变异系数。
    3 　结论
    本文建立了采用大口径毛细管柱气相色谱法测定2 ,4-二氯氟苯中2 ,4-二氯氟苯含量的方法. 该方法样品用量少,操作简便,快速,分离完全,气相色谱仪比液相色谱仪成本低,更普及. 氢火焰离子化检测器为大众型普及型检测器,不用内标物,稀释后可直接进样. 具有较高的灵敏度及理想的精密度. 经精密度试验和方法验证试验,结果表明,该方法完全满足国外检测要求. 可广泛用于出口2 ,4-二氯氟苯的检验,对提高检验工作效率、节省检验时间、加快通关速度具有重要意义。